劉國梁在2003年宣布退役后,從事了多項工作和事業。他首先擔任了廣州市乒乓球隊總教練,帶領球隊奪得2003年、2004年兩屆全國乒乓球錦標賽男子團體冠軍。之后,他擔任了國家隊的教練工作,成為了中國男子乒乓球隊的主教練。在他的領導下,中國男子乒乓球隊成績斐然,獲得了眾多的國際和國內比賽的冠軍。他還在2008年北京奧運會期間擔任了中國代表團的副團長,為中國體育事業的發展做出了重要的貢獻。
劉國梁還參與了電視節目的錄制和主持工作,比如《超級女聲》、《星光大道》等綜藝節目。他還出版了多本書籍,包括《我的江湖我的奪冠》、《大乒乓》等。
此外,劉國梁還是多家企業的股東和合伙人,涉及領域包括體育用品、健康食品等。